设备化学清洗引起损伤主要原因分析
某石化工厂芳烃联合装置有较多空冷器,碳钢管内走烃,管外铝翅片通过风机鼓风散热。经长久运行,铝翅片上沉积尘垢油腻,影响冷却效果,需喷淋清洗,曾采用5%HCl+Lan826+表面活性剂或5%HNO3+Lan826+表面活性剂;但铝翅片并不光亮,为此在上述清洗剂中再加少量HF.经喷淋,虽然铝翅片表面“焕然一新”,但仔细观察铝翅片已严重腐蚀,有的甚至薄如纸片。
2钛铜复水器化学清洗与腐蚀
某石化厂乙烯装置采用海水冷却的复水器,原用黄铜管束,后因腐蚀泄漏改用钛管束,壳体为原碳钢,两侧水室或封头仍用原黄铜复层。管程走海水,壳程走蒸汽,经一阶段运行,壳程沉积含硅的氧化铁垢需要清洗,某公司采用10%HNO3+0.5%HF+固体缓蚀剂。缓蚀剂只能避免钢壳体的腐蚀,而不能减缓HF对钛管的腐蚀,可将酸洗时间控制<1h,但多次酸洗钛管仍会减薄。管程走海水基本无垢,但厂方要求再对管程清洗,用清洗过壳程的酸液对钛管本来没有必要钝化,但施工人员自作主张用亚硝酸钠(加氨水调pH)钝化,这样不仅药品?良费,而且因加氨的亚6肖酸钠对水室内壁复合的铜会造成侵蚀,还有可能诱发SCC.经及时制止,排除钝化液,再用清水反复冲洗,才避免事故。
3铜冷却器化学清洗及腐蚀
某石化厂空调系统由铜冷却器与碳钢管道等组成,因结垢冷却效果差,用4%柠檬酸铵,85~90℃清洗,发生铜管穿孔泄漏,后经焊补恢复使用。一年后因结垢,再次停车清洗,为了安全,采用10%氨基磺酸+Lan826,并用该厂副产50℃热水配酸洗液,为彻底清除厚垢,清洗时间延续了8h,结果发生铜管泄漏,分析原因可能是清洗时间过长,原有泄漏处铜焊有缺陷,除垢暴露造成泄漏。也可能是酸洗温度超过60℃,氨基磺酸分解生成酸性硫铵,而引起腐蚀。
4电厂锅炉过热器酸洗与开裂
某电厂锅炉过热器蛇管部分由18-8不锈钢制造,大部分由CrMo钢制造,采用3%柠檬酸+0.2%若丁缓蚀剂清洗,70~100℃,浸泡24h,试车时发生不锈钢管开裂,经斜目与电镜分析,是由于CI-引起的SCC.国产若丁组成中含有50%NaCl,这是引起SCC的根本原因。
5加氢裂化换热器酸化与开裂[1]
某石化厂加氢裂化有两台18-8不锈钢制造的高压换热器,因沉积油焦碳垢需清洗,根据某单位清洗碳钢换热器焦碳垢经验,采用95%浓硫酸(w为98%)+5%浓硝酸~为98%)进行清洗,历年来经3次清洗,前两次清洗正常,开车无异常现象,但第3次酸洗时经20min因反应剧烈停止酸洗,用碱中和,再用纯水大量冲洗。
但开车不久,一台换热器排污管口断裂,引起燃烧。
对两台换热器抽芯检查,通过金相、电镜与能谱分析证明为由CI-、S-诱发引起的SCC,破裂原因是由于经多次浓H2SO4浓HNO3清洗,换热器底部死角莉皂冲洗彻底,从而造成H2SO4+Cl-在垢层中浓缩而引起SCC,也可能由含CI-的连多硫酸诱发的SCC.[page]
6PTA不锈钢/钛加氢反应器碱洗与开裂[2]
某石化厂PTA装置加氢反应器由美国引进材质为三层复合(碳钢+304L+钛),但钛复层未采用焊接结构,而使不锈钢焊缝暴露于工艺介质中。该反应器介质为PTA+H2+H2O,温度275℃,压力6.8~7.3MPa,为提高Pd/C催化剂活性,需不定期进行不停车碱洗,采用5%NaOH(后改为1%NaOH),温度275℃,时间1h.经5年运行后开罐检视发现不锈钢焊缝共u处开裂19条裂纹,经补焊次年大修又发现多条裂纹。经分析属于穿晶和沿晶混合型的SCC,很可能是由于高温碱洗造成的SCC.
7PTA不锈钢设备系统碱洗与开裂[3]
另一石化厂PTA装置加氢反应器由日本引进,采用钢+304L+钛三层复合,投运18年更换。近年由美国引进采用钢+304L两层复合,由于扩能,Pd/C催化剂性能受到影响,需定期用碱洗提高其活性,延长使用寿命。由于碱洗是在不停车状态下进行,与正常生产的压力(7.2MPa)温度(282℃)相同,并不是仅对加氢反应器一台设备,而串连了其余17台设备进行系统碱洗。这些设备除几台钛制外,大多为304L制造的结晶器、离心机、母液槽等。碱洗采用1.5%NaOH.虽然加氢反应器尚未发现碱脆,但存在隐患。问题是其后面的不锈钢设备陆续发现了SCC,如离心机简体挡板发生龟裂脆断,金相与能谱分析证实为CI-引起的穿晶SCC,见图1.母液槽在汽液界面上出现SCC网状裂纹,为止被迫更换。几台结晶器的不锈钢搅拌浆叶也发现了SCC.分析碱洗采用的NaOH含有的NaCl为0.04%。虽然碱洗液中含少量CI-,可能有减缓碱脆的作用。但碱洗后,虽经纯水冲洗,总难免残留少量的CI-,在投运后设备内壁沉积PTA浆料垢,在垢下CI-浓缩造成了不锈钢氯脆。
8钛冷却器管子氢氟酸酸洗腐蚀
某石化机修厂为重制一台钛冷却器,将原设备拆卸下来的结垢钛管酸洗利用,但因采用HNO3+HF溶液清洗,HF含量超过5%,而使3000余根钛管中最先清洗的300余根钛管不同程度发生了全面腐蚀与浮雕状腐蚀。
9搪瓷设备钢夹套酸洗氢鼓泡引
某厂搪瓷夹套设备对夹套内水垢用盐酸清洗发生了瓷面龟裂,爆瓷破坏。主要系酸洗缓蚀剂缓蚀效率低与抑制渗氢能力不高,致使酸洗产生的氢原子向钢内部渗透,在搪瓷与钢基体之间复合成氢分子,形成很高内压,而使搪瓷爆瓷。
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